摘 要 ：通过对比试验研究了三甲酸铝和明矾鞣制毛皮的优缺点。试验证明，采用三甲酸铝为鞣剂，成品革在面积得革率、单位面积重量、紧实性以及耐老化性等方面都具有优越的性能。

　　毛皮

　　Comparative Examinations Regarding

　　the Application of Different Aluminium Tanning

　　Agents in the Fur Dressing

　　Vasil kovac Dr. H. Francke

　　ZSCHIMMER & SCHWARZ

　　The comparative examinations regarding the application of aluminium triformate and alum in the fur dressing were carried out.And tests showed that there are considerable advantages for aluminium triformate in area yield, area weight, firmness properties and ageing stability.

　　aluminium tanning agent

　　前 言

　　除了油鞣和植鞣外，铝鞣也是最古老的鞣法之一。例如在幼发拉底河流域古Sumerian国王的墓穴中就发现了用天青石和铝鞣的皮革做装饰的王冠，其年代可追溯到公元前3300年。这说明，至少从那时起，以明矾鞣为主的铝鞣法就已成为一种重要的鞣制方法，尤其在装饰革的制造上。这种方法一直延续了几千年，直到本世纪初，铬鞣法出现后，铝鞣的重要性才逐步降低。

　　但到了最近，作为铬鞣剂的替代品，铝鞣剂又再次引起了人们的兴趣。特别是在细杂毛皮的处理方面，铝化合物作为主鞣剂的重要作用更是无可替代。原因是铝鞣的毛皮在氧化染色，得革率和单位面积重量等方面表现出了许多的优点。

　　市面上的商品铝鞣剂很多，如硫酸铝、硫酸铝钾，蒙囿的或者是非蒙囿的硷式氯化铝以及三甲酸铝等等。其使用方法各不相同，处理后所得到的毛皮性能也存在比较大的差异。传统的铝鞣法主要使用硫酸铝和明矾，近来由于三甲酸铝突出的鞣制性能，其在毛皮工业中的应用正在增加。

　　鉴于此，我们对明矾与三甲酸铝做了毛皮鞣制方面的对比试验，目的是希望能够对两种鞣剂鞣制后所产生的差别进行定量化的比较。

　　试验着重考查了以下几方面参数：得革率、革中的酸含量、收缩温度、紧实性、单位面积重量、耐老化性。

　　本试验用了4张兔皮，各取2张按照同样的工艺(见表1)，采用不同的鞣剂──明矾和三甲酸铝进行对比试验。

　　表1 试验工艺

　　原料皮：淡干兔皮，产地德国 液比：按原皮重量计1︰15

　　工序 用量 化工材料 浸水 NOVALTAN PF(脂肪醛鞣剂) SUPRALAN 80(脱脂剂) SUPRALAN67(洁毛剂) 换液，纵向和横向伸展 浸酸 SUPRALAN80 甲酸 PELGRASSOL LP(加脂剂) NOVALTAN AL(三甲酸铝鞣剂) 换液，削匀 鞣制 NOVALTAN AL PELGRASSOL LP PRINOL M31 SPEZ(加脂剂) NOVALTAN PF 小苏打

　　说明：所使用的材料均为德国司马公司(Z&S)产品。

　　有两点应加以说明。其一，铝鞣剂用量的不同首先基于这两种鞣剂氧化铝的含量不同。按照化学组份来计算，明矾﹝KAl(SO O﹞含三氧化二铝11%，三甲酸铝﹝Al(OOCH) O﹞含24%。其二，是由于两种不同的鞣剂具有不同的结合能力。三甲酸铝与纤维的结合量远远大于硫酸铝钾，因此为了得到在革中可以相比较的三氧化二铝含量，不得不大大减少三甲酸铝的用量。在表2中，显示了最终皮革中三氧化二铝的含量与铝鞣剂用量的关系。作者：Vasil kovac Dr. H. Francke 来源：中国皮毛信息网 发布时间：2008-12-19 9:43:20

　　明矾鞣 三甲酸铝鞣 第一次测量 第二次测量 面积变化 面积收缩率

　　表4 皮革的对比分析

　　稀释差 绝干皮重(%) 含水量(%) 收缩温度(在NaCl溶液中，℃) 收缩温度(在蒸馏水中，℃) 抗张强度(N/mm 线缝撕裂强度(N/mm 面积比重(mg/cm

　　检测结束后，对这些毛皮进行人工老化。将毛皮在40℃，相对湿度80%的条件下放置24小时，然后再在-30℃条件下放置24小时。这样重复操作10次。对人工老化毛皮的部分性质进行了分析，结果见表5。

　　表5 老化和未老化革的对比

　　未老化的 老化的 收缩温度(NaCl溶液中，℃) 收缩温度(蒸溜水中，℃)

　　试验表明，在鞣性方面，三甲酸铝比明矾要好。这表现在两方面：第一，用三甲酸铝鞣制的皮革收缩温度较高﹔第二，使用较少的三甲酸铝，即可得到较高的三氧化二铝含量，因此鞣剂的用量少。

　　与明矾相比，在三甲酸铝中，由于铝离子是被完全蒙囿的，因此具有非常好的渗透能力，能迅速地渗透到革的内层，并且在革的不同部位和不同层次均匀地分布。高度蒙囿的铝离子，在较高的pH值下也不会出现大分子的铝络合物沉淀，避免了在表面过鞣。这也是其鞣制的革具有更好的抗张强度和线缝撕裂强度的原因。

　　在人工老化后，出现了很有趣的现象(见表5)。用明矾鞣制的毛皮经过老化，革中的酸含量、收缩温度和紧实性产生了明显的改变。其实，革中升高的酸含量正是收缩温度下降和紧实性变差的原因。以下的化学方程式表示，在老化过程中明矾发生了水解，释放出硫酸。而与此相异，三甲酸铝产生的是甲酸，甲酸在较高温度下老化时会有相当一部分挥发掉。

　　Ⅰ KAl(SOO=KAl(OH)

　　Ⅱ Al(OOCH)O=AlOH(OOCH)+HCOOH

　　众所周知，硫酸不仅能大大降低毛皮的耐用性，而且对于一些后继的加工处理，象线缝纫等等，都有不良的影响。

　　另一方面值得注意的是，在常态下进行回潮后，皮革的含水量和单位面积重量亦发生不同程度的变化。用明矾鞣后的毛皮具有很强的吸湿性，回潮后毛皮含水量很高，单位面积的皮也变得较重。而用三甲酸铝鞣后的毛皮未表现出吸湿性，因而虽经回潮份量仍然很轻。

　　用明矾鞣制的毛皮在革内的残留物是硫酸盐，这也进一步增加了毛皮毛皮干燥的过程中分裂成为甲酸和一些挥发物，不会增加毛皮的重量。毛皮的份量轻，革面的绒毛更细致。

　　而且使用三甲酸铝，废水中硫酸盐污染也大大减轻了。

　　在分别以明矾和三甲酸铝为鞣剂鞣制兔皮的对比试验中，还考察了面积得率、单位面积重量以及紧实性和耐老化稳定性等，结果表明三甲酸铝具有优越的性能。与明矾相比，三甲酸铝较少的使用量弥补了其价格较高的不足。■